🧊物质相图 - 水与二氧化碳相图、三相点临界点、克劳修斯–克拉佩龙方程
用对数压力轴画出水(IAPWS 国际公式)、二氧化碳和氮的真实相图,拖动状态点即可看到它处于固、液、气还是超临界态,以及这个压力下的熔点和沸点。选择高压锅、珠峰煮水、冷冻干燥、干冰升华、超临界 CO₂ 萃取等过程路径,动画会沿路径前进并列出途经的每一次相变。另有克劳修斯–克拉佩龙计算、按海拔或高压锅表压求沸点,以及带麦克斯韦等面积构造的 CO₂ 范德瓦耳斯等温线。
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如何使用物质相图与相变
- 1选择物质:水、二氧化碳、氮,或输入三相点、临界点、熔化热和体积变化自定义一种
- 2在相图上按住拖动状态点,读出相态、自由度以及该压力下的熔点、沸点或升华点
- 3点选过程路径并播放,观察途经的熔化、沸腾、升华或“绕过临界点”的连续变化
- 4切换到其他标签页:用克–克方程由两点求潜热,计算高压锅和高海拔的沸点,或拖动温度看 vdW 等温线
常见问题
- 为什么水的熔化线向左倾斜?
- 克拉佩龙方程 dP/dT = ΔH/(TΔV)。冰比水疏松,熔化时体积变小(ΔV ≈ −1.63 cm³/mol),所以斜率为负,约 −13.5 MPa/K:加压反而让冰熔化,熔点下降。绝大多数物质(如 CO₂、N₂)固体比液体密,斜率为正。但这条线非常陡,要把熔点降低 1 °C 需要约 133 个大气压。
- 干冰为什么不会化成液体?
- CO₂ 的三相点压力是 5.18 atm(518 kPa),在这个压力以下液态 CO₂ 不能稳定存在。1 atm 下加热干冰,状态点沿水平线穿过的是升华线,所以在 −78.5 °C(194.7 K)直接变成气体。要得到液态 CO₂,必须把压力加到 5.18 atm 以上,例如室温钢瓶里约 6 MPa 的液体。
- 高压锅里的水有多热?
- 锅内绝对压力 = 当地大气压 + 压力表读数(表压)。常见表压 100 kPa 时,绝对压力约 201 kPa,水的沸点约 120 °C;表压 50 kPa 时约 111 °C。在海拔高的地方大气压低,同样的表压对应的沸点也更低,本工具的高压锅计算会同时考虑海拔。
- 什么是超临界流体?
- 温度和压力都超过临界点(水为 374 °C、22.06 MPa,CO₂ 为 31 °C、7.38 MPa)后,液体和气体的密度差消失,不再有沸腾这个界面,物质称为超临界流体。它像气体一样容易扩散、像液体一样能溶解物质,超临界 CO₂ 常用于萃取咖啡因和香精。绕着临界点走一圈,气体可以不经过沸腾就连续变成液体。
- 范德瓦耳斯方程为什么会出现“回环”?
- 在临界温度以下,vdW 等温线有一段 dP/dV > 0 的回环,这一段在物理上不稳定,真实体系会分成液、气两相,压力保持在饱和蒸气压。麦克斯韦等面积法则确定这条水平线的位置:线上方和下方被回环围出的面积相等。vdW 能定性给出临界点和气液共存,但定量偏差不小,例如 CO₂ 280 K 时预测 5.3 MPa,实际约 4.2 MPa。
功能特点
- 水、CO₂、N₂ 的高精度相界:IAPWS 饱和蒸气压、升华压和冰 Ih–VII 熔化曲线
- 可拖动状态点,实时显示相态、吉布斯相律自由度和平衡蒸气压
- 8 条动画过程路径,自动找出每次相变的温度和压力
- 克劳修斯–克拉佩龙三种算法,与 IAPWS 精确值对比;克拉佩龙方程计算熔化线斜率
- 按海拔或气压求沸点,按高压锅表压求锅内温度
- CO₂ 范德瓦耳斯等温线,麦克斯韦等面积构造与两相区