📉氧化还原滴定曲线 - 计量点电势、突跃范围、指示剂选择与银量法 pAg 曲线

如何使用氧化还原与沉淀滴定曲线

1. 1选择“氧化还原滴定”或“沉淀滴定（银量法）”，或点一个示例（Ce⁴⁺–Fe²⁺、KMnO₄、K₂Cr₂O₇、碘量法、Fe³⁺–Sn²⁺、混合卤素等）
2. 2选择氧化剂和还原剂电对、标准电势或某介质的条件电势（也可自定义）、谁是滴定剂、浓度和体积；银量法勾选卤离子并输入浓度
3. 3查看滴定反应、计量点体积与电势、突跃范围、指示剂选择、可悬停读数的滴定曲线和计算过程，曲线数据可导出 CSV

常见问题

氧化还原滴定的计量点电势怎么计算？

对于两个对称电对（氧化态和还原态系数相同，如 Ce⁴⁺/Ce³⁺、Fe³⁺/Fe²⁺），计量点电势 E_sp = (n₁E₁°′ + n₂E₂°′)/(n₁ + n₂)，与浓度无关。例如 Ce⁴⁺ 滴定 Fe²⁺（1 mol/L H₂SO₄）为 (1.44 + 0.68)/2 = 1.06 V；Fe³⁺ 滴定 Sn²⁺（1 mol/L HCl）为 (0.68 + 2×0.14)/3 = 0.32 V。有 H⁺ 参加时（MnO₄⁻、Cr₂O₇²⁻）E_sp 还与 pH 有关，不对称电对（Cr₂O₇²⁻/Cr³⁺）还与浓度有关，本工具直接数值求解给出精确值。

突跃范围是怎么确定的？和什么因素有关？

突跃范围指滴定到 99.9% 和 100.1% 时的电势。对称电对时，−0.1% 处 E = E₂°′ + 3×0.059/n₂，+0.1% 处 E = E₁°′ − 3×0.059/n₁，所以两电对的条件电势差越大，突跃越大，一般与浓度无关。差值大于约 0.4 V 时可用氧化还原指示剂确定终点。改变介质可以改变突跃：K₂Cr₂O₇ 滴定 Fe²⁺ 时加 H₃PO₄，Fe³⁺ 与磷酸络合使 Fe³⁺/Fe²⁺ 条件电势降低，突跃起点下移，二苯胺磺酸钠（0.84 V）才能落在突跃内。

氧化还原指示剂怎么选？

指示剂的条件电势 E°′In 应落在滴定突跃范围内，并尽量接近计量点电势，其变色范围约为 E°′In ± 0.059/n。常用的有二苯胺磺酸钠 0.84 V、邻苯氨基苯甲酸 0.89 V、邻二氮菲亚铁 1.06 V。KMnO₄ 作滴定剂时自身的紫红色就能指示终点；碘量法用淀粉作专属指示剂，I₂ 遇淀粉显蓝色。

沉淀滴定的计量点 pAg 是多少？莫尔法、佛尔哈德法、法扬斯法有什么区别？

AgNO₃ 滴定单一卤离子 X⁻ 时，计量点 [Ag⁺] = [X⁻] = √Ksp，pAg = ½pKsp；AgCl 的 Ksp = 1.77×10⁻¹⁰，pAg = 4.88。莫尔法用 K₂CrO₄ 作指示剂直接滴定 Cl⁻、Br⁻，在 pH 6.5～10.5 生成砖红色 Ag₂CrO₄；佛尔哈德法在 HNO₃ 酸性中用铁铵矾作指示剂、NH₄SCN 返滴定剩余的 Ag⁺，生成红色 FeSCN²⁺；法扬斯法利用 AgX 胶粒吸附指示剂（荧光黄、曙红等）在计量点前后变色。